基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 高考化学之结构与性质说理 ——2020届高考物质结构与性质复习专题 淮畔化学微信搜索“淮畔化学”并点击『关注公众号』，下载WORD原稿！ 考情探究： 近三年对物质结构说理的考查频繁，年年都在考，考题难度适中，具体见下表。
真题 考查内容 考点 2019卷Ⅰ 乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳配合物稳定性 定环状离子，其原因是____，其中与乙
二 2019卷Ⅱ 胺形成的化合物稳定性相对较高的是___。
元素As与N同族。
预测As的氢化物分子分子晶体沸点（氢键） 的立体结构为________，其沸点比NH3的___（填“高”或“低”），其判断理由是 2019卷Ⅲ ____________________________。
苯胺的熔点（－5.9℃）、沸点（184.4℃） 分子晶体沸点（氢键） 分别高于甲苯的熔点（－95.0℃）、沸点 2018卷Ⅰ （110.6℃），原因是________________。
Li＋与H－具有相同的电子构型，r（Li＋）微粒半径 2018卷Ⅱ2018卷Ⅲ 小于r（H－），原因是________________。
S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为______。
黄铜是人类最早使用的合金之
一，主要由 分子晶体沸点（范德华力）电离能 2017卷Ⅰ Zn和Cu组成，第一电离能I1（Zn）______I1（Cu）（填“大于”或“小于”）。
原因是__________________。
ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是________________________。
K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子 相似相溶原理金属晶体沸点 构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比 2017卷Ⅱ 金属Cr低，原因是_______________。
元素的基态气态原子得到一个电子形成气 电子亲和能 态负一价离子时所放出的能量称作第一电 子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他 2017卷Ⅲ 元素的E1自左而右依次增大的原因是___；氮元素的E1呈现异常的原因是___。
CO2低压合成甲醇反应为CO2＋3H2===CH3OH＋H2O，该反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_____， 电离能 相似相溶原理 第1页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 原因是___。
第一部分：电子排布与电离能
一、高考真题
1、（2018•全国卷Ⅲ）黄铜是人类最早使用的合金之
一，主要由Zn和Cu组成，第一电离能I1（Zn）______I1（Cu）（填“大于”或“小于”）。
原因是___________________。
【解析】Zn的第一电离能大于Cu的第一电离能，原因是Zn的核外电子排布已经达到了每个能级都是全满的稳定结构，所以失电子比较困难。
【答案】大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子。
2、（2016•全国卷Ⅱ）元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1958kJ/mol、INi＝1753kJ/mol，ICu>INi的原因是_____________________________________________________。
【解析】分析Cu＋、Ni＋的基态电子是否符合洪特规则的特殊性。
【答案】铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子。
二、备考模拟
1、（2020•河北邢台摸底）铝的第一电离能比镁的低，是因为_____________________。
【解析及答案】基态Al原子的价电子排布式为3s23p1；基态Mg原子的价电子排布式为3s2。
镁失去的是全充满3s2上的一个电子，需要较高的能量，铝失去的是3p1上的一个电子，需要的能量低，所以铝的第一电离能比镁低。
2、（2020•广深珠三校联考）已知第四电离能大小：I4（Fe）＞I4（Co），从原子结构的角度分析可能的原因是__________________________________________________。
【解析及答案】Fe3＋电子排布由较稳定的3d5变为不稳定的3d4需要更多的能量。
第二部分：电负性
一、备考模拟（2019•蓉城联盟）AlF3具有较高的熔点（1040℃），属于_____晶体（填晶体类型）； AlCl3在178℃时升华，写出导致AlF3、AlCl3具有不同晶体类型的原因（从原子结构与元素性质的角度作答）__________________________________________________________。
【解析与答案】离子F的电负性强于Cl，更易得电子形成离子键而形成离子晶体。
第三部分：电子排布与电子亲和能
一、高考真题（2017•全国卷Ⅱ）元素的基态气态原子得到一个电子 形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是__________________；氮元素的E1呈现异常的原因是______________________________________。
【答案】同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子
二、备考模拟（2019•河南天一联考）电子亲和能是反映元素性质的参数之
一，电子亲和能指基态气态原子得1个电子形成负一价阴离子时释放的能量（kJ•mol－1），第四周期主族元素Ga、Ge、As、Se、Br的电子亲和能大小变化如图所示。
砷的电子亲和能“突变”的主要原因是________________________________________________。
第2页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 【解析与答案】基态砷原子的价电子排布式为4s24p3，4p能级上电子达到半充满结构。
第四部分：电子跃迁解释焰色反应
一、高考真题（2008•广东卷）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。
燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因：_________________________________________________________________________。
【答案】原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。
燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。
跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来轨道，并向外界释放能量（光能）
二、备考模拟
1、（2020•江西重点名校）许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是________________________________________________________________________。
【解析与答案】电子由较高能级跃迁到较低能级时，以光的形式释放能量。
2、（2019•湖北七校联考）日常生活中，看到的许多可见光，如霓虹灯，试从原子结构角度解释这一现象？____________________________________________________。
【解析与答案】原子核外电子发生跃迁，从激发态变为基态时以光的形式释放能量。
第五部分：配位键及配合物
一、高考真题
1、（2009•广东卷）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成［Cu(NH3)4］2＋配离子。
已 知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________________________________________________________。
【答案】F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子
2、（2019•全国卷Ⅰ）乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是________、________。
乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_______________________________________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________（填“Mg2＋”或“Cu2＋”）。
【解析】乙二胺中
N、C原子价层电子对数均为
4，均采用sp3方式杂化。
乙二胺中氮原子有孤对电子，Mg2＋、Cu2＋存在空轨道，两者易形成配位键。
由于半径Cu2＋＞Mg2＋，Cu2＋的配位数比Mg2＋大，故乙二胺与Cu2＋形成的配合物更稳定。
【答案】sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2＋。
二、备考模拟
1、（2020•优创名校）三氟化硼乙醚[BF3•O(C2H5)2]是由BF3与(C2H5)2O（乙醚）形成的配位化合物。
BF3与(C2H5)2O形成稳定化合物的原因是_____________________________。
【解析与答案】B是缺电子结构，2p上有空轨道，乙醚中氧原子上有孤对电子，从而形成配位键。
2、（2019•中原名校）(SCN)2能与Cu2＋形成配合物，理由是_______________________。
【解析与答案】SCN－中有孤对电子，Cu2＋有空轨道，二者能形成配离子。
3、（2019•安徽名校）Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。
向含Co2＋的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(H2O)6]2＋，其原因是_____________________________________________________________________。
【解析与答案】N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强。
第3页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 第六部分：半满、全满解释稳定性
一、备考模拟
1、（2019•吉林四模）已知高温下CuO=Cu2O+O2，从铜原子价层电子结构（3d和4s轨道上应填充的电子数）变化角度来看，能生成Cu2O的原因是_______________________。
【解析及答案】CuO中铜的价层电子排布为3d9，Cu2O中铜的价层电子排布为3d10，后者处于稳定的全充满状态而前者不是，因而二价铜能在一定条件下转化为更稳定的一价铜 第七部分：共价键与稳定性
一、高考真题 （2013•全国卷Ⅰ）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实: 化学键 C—C
C—HC—OSi—SiSi—HSi—
O 键能/（kJ•mol－1）356 431 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 _______________________________________________________________________。
②SiH4
的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________________。
【解析】①烷烃中的C—C键和C—H键键能大于硅烷中的Si—Si键和Si—H键的键 能，因而造成硅烷种类和数目不如烷烃多；②由于键能越大，物质越稳定，C—H键的键 能大于C—O键，故C—H键比C—O键稳定。
而Si—H键的键能远小于Si—O键，所以 Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。
【答案】①C—C键和C—H键较强，所以形成的烷烃较稳定，而硅烷中Si—H键的键 能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成；②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比 C—O键稳定。
而Si—H键的键能远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳 定性更强的Si—O键
二、备考模拟
1、（2018•合肥三模）在稀氨水介质中，Ni2+与丁二酮肟(分子式为C4H8N2O2)反应可生 成鲜红色沉淀，其分子结构如下图所示，该结构中碳原子的杂化方式为______；已知丁
二 酮肟分子结构中C－C健与N－O键的键长和键能数据如下表所示，请从原子结构角度解 释N－O键的键能小于C－C键：_____________________________________________。
化学键键长(10－12m)键能(kJ/mol) C－C154 332 N－O146 230 【解析与答案】sp2、sp3 C－C键中的C原子无孤电子对，而N－O键中的
N、O 原子均有孤电子对，且N－O键键长短，
N、O原子孤电子对之间的相互排斥导致N－O键 的键能小于C－C键
2、（2019•名校联考）立方BN晶体硬而脆，其原因是____________________________。
【解析与答案】由于立方BN晶体是原子晶体，B—N键能大，所以质地坚硬，且共价键 第4页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 具有方向性，受到外力时，会发生原子错位，所以性脆。
第八部分：氢键
一、高考真题 （2013•福建理综）已知苯酚（ ）具有弱酸性，其Ka=1.1×10－10；水杨酸第 一级电离形成的离子 能形成分子内氢键。
据此判断，相同温度下电离平衡常 数Ka2（水杨酸）_______Ka（苯酚）（填“＞”或“＜”），其原因是 _______________________________。
【解析】 能形成分子内氢键，致使H＋更难电离，而苯酚属于弱酸，就能 电离出H＋，即Ka2（水杨酸）＜Ka（苯酚）。
【答案】 中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋
二、备考模拟
1、（2019•华大联盟）H2SO4为粘稠状、难挥发性的强酸，而HNO3是易挥发性的强酸， 其原因是________________________________________________________。
【解析与答案】H2SO4分子之间容易形成氢键，而HNO3易形成分子间氢键，造成分子 间作用力减弱，易挥发。
2、（2019•娄底二模）NH3比PH3更容易液化的原因为__________________________。
【解析与答案】液氨存在分子间氢键，沸点高于PH3，故NH3比PH3更易液化。
3、（2019•永州二模）H2O与H2S为同族元素的氢化物，H2O可以形成H3O＋或H9O4＋ 等，而H2S几乎不能形成类似的H3S＋或H9S4＋，其原因是________________________。
【解析与答案】氧的电负性大且原子半径小，H2O分子间及与H＋可形成氢键，而硫的 电负性较小且原子半径大，几乎不能形成氢键故H2O可以形成H9O4＋以或H3O＋，而H2S 几乎不能形成类似的H9S4＋或H3S＋。
4、（2018•昆明模拟）纯叠氮酸（HN3）在常温下是一种液体，沸点较高，为308.8K， 主要原因是____________________________________________________________。
【解析与答案】HN3分子间存在氢键。
第九部分：键角
一、高考真题（2011•山东卷）H＋可与H2O形成H3O＋，H3O＋中O原子采用______杂化。
H3O＋中
H －O－H键角比H2O中H－O－H键角大，原因为______________________________。
【解析】依据价层电子对互斥理论知H3O＋中O上的孤对电子对数＝1/2（5－3×1）＝
1， 由于中心O的价层电子对数共有3+1＝4对，所以H3O＋为四面体，因此H3O＋中O原子采用的是sp3杂化；同理可以计算出H2O中O原子上的孤对电子对数＝1/2（6－2×1）＝
2，因此排斥力较大，水中H－O－H键角较小。
【答案】sp3；H2O中O原子有2对孤对电子，H3O＋只有1对孤对电子，排斥力较小
二、备考模拟
1、（2019•华大联盟）Si与C元素位于同一主族，比较SiO2与CO2的键角大小：SiO2_____CO2（填写“大于”、“小于”或“等于”），原因是__________________________________________________________________________。
第5页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 【解析与答案】小于 SiO2中心原子Si原子采取sp3杂化，键角为109°28′；CO2 中心原子C原子采取sp杂化，键角为180°。
2、（2019•河南名校）NH3和PH3中，
N、P原子杂化方式相同，但H－N－H间的夹角 比H－P－H间的大，其主要原因是 _______________________________________________。
【解析与答案】中心原子的电负性N>
P，NH3分子中的成键电子对更靠近中心原子，使 成键电子对间的斥力变大，键角变大。
3、（2019•江西九校联考）用价层电子对互斥理论解释SO42－的键角大于SO32－的原因是 ___________________________________________________________________。
【解析与答案】两种离子的中心硫原子均为sp3杂化，SO42－中没有孤对电子，SO32－有 一对孤对电子，孤电子对对成键电子有挤压作用（排斥作用），因此键角更小。
第十部分：四大晶体熔沸点
一、高考真题
1、（2019•全国卷Ⅱ）元素As与N同族。
预测As的氢化物分子的立体结构为________，其沸点比NH3的___（填“高”或“低”），其判断理由是____________________________。
【解析】AsH3和NH3为等电子体，NH3为三角锥形，因此AsH3也为三角锥形。
因为NH3分子间存在氢键，所以AsH3的沸点比NH3低。
【答案】三角锥形 低 NH3分子间存在氢键
2、（2019•全国卷Ⅲ）苯胺（ ）的晶体类型是____________。
苯胺与甲苯 （ ）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（－5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高 于甲苯的熔点（－95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是____________________________。
【解析】苯胺是有机化合物，属于分子晶体。
由于苯胺分子中N原子电负性大、原子半 径小，易形成分子间氢键N—H…
N，导致熔、沸点比相对分子质量相近的甲苯高。
【答案】分子晶体 苯胺分子之间存在氢键
3、（2018•全国卷Ⅱ）右图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点 和沸点高很多，主要原因为__________________________________。
【解析】S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于S8相对分子质量大，分子间范德 华力强，所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多。
【答案】S8相对分子质量大，分子间范德华力强
4、（2017•全国卷Ⅰ）K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属
K 的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是_________________________________________。
【解析】Cr的原子半径小于K且其价电子数较多，则Cr的金属键强于
K，故Cr的熔、 沸点较高。
【答案】K原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱
5、（2017•全国卷Ⅲ）CO2低压合成甲醇反应为CO2＋3H2===CH3OH＋H2O，该反应所 涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为______________________________，原因是___________________________________________________________________________。
【解析】由于水和甲醇均为极性分子，二氧化碳和氢气均为非极性分子，所以水和甲醇
的沸点高于二氧化碳和氢气的沸点；由于水分子中两个氢原子都可以参与形成分子间氢键，而甲醇分子中只有一个羟基上的氢原子可用于形成分子间氢键，所以水的沸点高于甲醇的沸 第6页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 点；由于二氧化碳的相对分子质量比氢气大，所以二氧化碳分子间作用力较大、沸点较高。
【答案】H2O＞CH3OH＞CO2＞H2 H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇 多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大，范德华力较大
6、（2012•福建理综）硅烷（SinH2n＋2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示， 呈现这种变化关系的原因是_________________________________。
【解析】硅烷形成的晶体是分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越
高。
【答案】硅烷的相对分子质量越大，分子间作用力越强
7、（2009•江苏卷）甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是_____________________。
【解析】甲醇分子之间形成氢键。
【答案】甲醇分子之间形成氢键
8、（2009•广东卷）Cu2O的熔点比Cu2S的____（填“高”或“低”），请解释原因_____________________________________________________________________。
【解析】【答案】高Cu2O与Cu2S相比，阳离子相同、阴离子所带电荷也相同，但O2－的半径比S2－小，所以Cu2O的晶格能更大，熔点更高
9、（2008•广东卷）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表： 氟化物NaFMgF2SiF4熔点/K12661534183解释表中氟化物熔点差异的原因：_________________________________________。
【解析】【答案】NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。
又因为Mg2+的半径小于Na+的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MgF2的熔点大于NaF10、（2008•四川卷）试比较C和Si的最高价氧化物熔点的高低并说明理由：______________________________________________________________________。
【解析】CO2为分子晶体，SiO2为原子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定，原子晶体的熔点由共价键的强弱决定，共价键的强度大于分子间作用力。
【答案】CO2比SiO2的熔点低。
因为前者为分子晶体，由分子间力结合，而后者为原子晶体，由共价键结合；共价键强度大于分子间力。
二、备考模拟
1、（2020•河北邢台摸底）①H2O2的沸点（158℃）比键合方式相同的S2Cl2（138℃）的高，其原因是________________________________________________；②AlF3的熔点（1040℃）比AlCl3（194℃）高得多，这是因为______________________________________________________________________；【解析及答案】①H2O2的分子间可形成作用力比范德华力更强的氢键，而S2Cl2不能， 第7页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 故H2O2的沸点比S2Cl2的高；②氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，所以AlF3的熔点比AlCl3高得多
2、（2018•合肥三质检）氯化亚铁的熔点为674℃，而氯化铁的熔点仅为282℃，二者熔点存在差异的原因是__________________________________________________。
【解析及答案】氯化亚铁为离子晶体，熔化时需要破坏离子键；而氯化铁为分子晶体，
熔化时需要破坏分子间作用力
3、（2020•成都七中）H2O与CH3OH相比，沸点较高的是___________，原因是____________________________________________________________________。
【解析及答案】H2OH2O的沸点较高是因为平均一个水分子能形成两个氢键，而平均一个CH3OH分子只能形成一个氢键。
氢键越多，熔沸点越高。
所以H2O的沸点高。
4、（2020•优创名校）
B、Al、Ga单质的熔点依次为2300℃，660℃，29.8℃，解释熔点产生差异的原因：________________________________________________________。
【解析及答案】B是非金属，硼单质是原子晶体，共价键强度大，熔点高，Al、Ga均为金属，熔点由金属键强弱决定，由于它们同主族，金属键强弱与原子半径成反比。
5、（2020•重庆九校联盟）铜与钾处于同周期且最外层电子数相同，铜的熔沸点及硬度均比钾大，其原因是_______________________________________________________。
【解析及答案】铜原子半径较小且价电子数较多，金属键更强。
第十一部分：微粒半径比较
一、高考真题（2018•全国卷Ⅰ）Li＋与H－具有相同的电子构型，r（Li＋）小于r（H－），原因是__________________________________________________________________。
【解析】由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋的半径 小于H－。
【答案】Li＋核电荷数较大。
二、备考模拟
1、（2019•河北联考）N3－与Na+具有相同的电子构型，r(N3－)大于r(Na+)，原因是 ________________________________________________________________。
【解析及答案】N3－核电荷数较小。
2、（2019•河北联考）K+与Cl－具有相同的电子构型，r(K+)小于r(Cl－)，原因是 ________________________________________________________________。
【解析及答案】K+的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大。
第十二部分：分子极性与相似相溶原理
一、高考真题
1、（2018•全国卷Ⅲ）ZnF2具有较高的熔点（872℃），其化学键类型是________；ZnF2 不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_______________________________________________________________。
【解析】根据ZnF2的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。
作为离子 化合物，ZnF2不溶于有机溶剂，而ZnCl2、ZnBr2和ZnI2的化学键以共价键为主，分子的极性较小，能够溶于乙醇、乙醚等弱极性有机溶剂。
【答案】离子键 ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小
2、（2008•宁夏卷）相同条件下CO2和SO2在水中的溶解度较大的是________（写分子 第8页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 式），理由是_________________________________________________________。
【解析】在相同条件下二者在水中溶解度较大的是SO2，原因是CO2是非极性分子，SO2 和H2O都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中溶解度较大。
【答案】SO2因为CO2是非极性分子，SO2和H2O都是极性分子，根据“相似相溶” 原理，SO2在H2O中的溶解度较大 第十三部分：无机含氧酸酸性
一、高考真题（2012•全国卷）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－
8，H2SeO4第一步几 乎完全电离，K2为1.2×10－
2，请根据结构与性质的关系解释：①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：__________________；②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_____________________________________________________________________________________________。
【解析】【答案】①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；② H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。
H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电性更高，导致Se－O－H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H＋
二、备考模拟（2019•湖南师大附中）P与N同主族，其最高价氧化物对应水化物的酸性：HNO3_____H3PO4（填“>”或“<”），从结构的角度说明理由：_____________________________________________________________________。
【解析及答案】>因为HNO3分子结构中含有2个非羟基氧原子，比H3PO4中多1个。
第十四部分：晶格能与热稳定性
一、备考模拟
1、（2019•湖北一月）热分解温度CaCO3_______（填“高于”或“低于”）SrCO3，原 因是_________________________________________________________。
【解析及答案】低于r(Ca2+)＜r(Sr2+)，CaO晶格能大于SrO晶格能，故CaCO3更易 分解为CaO。
第十五部分：电子气理论
一、备考模拟
1、（2020•北京清华附中）CoCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）的组成相同而 颜色不同的原因是______________________________________________。
【解析与答案】两者空间结构不同
2、（2019•河北衡水金卷）下图为类似石墨结构的六方
BN。
六方BN 具有良好的润滑性，是因为______________________________；六方BN 不能像石墨一样具有导电性，其原因是_____________________。
【解析与答案】六方BN晶体中层与层之间的作用力是较弱的范德 华力，故层与层之间相对易滑动 六方BN的结构中没有像石墨中 有自由移动的电子
3、（2018•金太阳大联考）Si、Ge、BN、AlP等晶体结构与金刚石类似，则BN与AlP 的熔点大小关系为：BN_______AlP(填“>”“<”或“＝”)，与金刚石一样，这些半导体材 料的硬度大、熔沸点高，但是很易脆。
其原因为____________________________ 第
9页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ _______________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________。
【解析与答案】> 原子晶体中原子间以强烈的共价键相结合，由于共价键很稳定， 因此这些原子晶体的熔、沸点高、硬度大；共价键有方向性，当外力作用发生形变时共价键 会断裂，所以原子晶体易碎
4、（2019•昆明）MoS2
纳米粒子具有类似于石墨的层状结构，具有优异的润滑性能，其原 因是 _____________________________________________________________________________。
【解析与答案】层与层之间的范德华力较弱，外力作用下易发生滑动 第
10页，共10页
欢迎关注淮畔化学！ 高考化学之结构与性质说理 ——2020届高考物质结构与性质复习专题 淮畔化学微信搜索“淮畔化学”并点击『关注公众号』，下载WORD原稿！ 考情探究： 近三年对物质结构说理的考查频繁，年年都在考，考题难度适中，具体见下表。
真题 考查内容 考点 2019卷Ⅰ 乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳配合物稳定性 定环状离子，其原因是____，其中与乙
二 2019卷Ⅱ 胺形成的化合物稳定性相对较高的是___。
元素As与N同族。
预测As的氢化物分子分子晶体沸点（氢键） 的立体结构为________，其沸点比NH3的___（填“高”或“低”），其判断理由是 2019卷Ⅲ ____________________________。
苯胺的熔点（－5.9℃）、沸点（184.4℃） 分子晶体沸点（氢键） 分别高于甲苯的熔点（－95.0℃）、沸点 2018卷Ⅰ （110.6℃），原因是________________。
Li＋与H－具有相同的电子构型，r（Li＋）微粒半径 2018卷Ⅱ2018卷Ⅲ 小于r（H－），原因是________________。
S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为______。
黄铜是人类最早使用的合金之
一，主要由 分子晶体沸点（范德华力）电离能 2017卷Ⅰ Zn和Cu组成，第一电离能I1（Zn）______I1（Cu）（填“大于”或“小于”）。
原因是__________________。
ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是________________________。
K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子 相似相溶原理金属晶体沸点 构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比 2017卷Ⅱ 金属Cr低，原因是_______________。
元素的基态气态原子得到一个电子形成气 电子亲和能 态负一价离子时所放出的能量称作第一电 子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他 2017卷Ⅲ 元素的E1自左而右依次增大的原因是___；氮元素的E1呈现异常的原因是___。
CO2低压合成甲醇反应为CO2＋3H2===CH3OH＋H2O，该反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_____， 电离能 相似相溶原理 第1页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 原因是___。
第一部分：电子排布与电离能
一、高考真题
1、（2018•全国卷Ⅲ）黄铜是人类最早使用的合金之
一，主要由Zn和Cu组成，第一电离能I1（Zn）______I1（Cu）（填“大于”或“小于”）。
原因是___________________。
【解析】Zn的第一电离能大于Cu的第一电离能，原因是Zn的核外电子排布已经达到了每个能级都是全满的稳定结构，所以失电子比较困难。
【答案】大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子。
2、（2016•全国卷Ⅱ）元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1958kJ/mol、INi＝1753kJ/mol，ICu>INi的原因是_____________________________________________________。
【解析】分析Cu＋、Ni＋的基态电子是否符合洪特规则的特殊性。
【答案】铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子。
二、备考模拟
1、（2020•河北邢台摸底）铝的第一电离能比镁的低，是因为_____________________。
【解析及答案】基态Al原子的价电子排布式为3s23p1；基态Mg原子的价电子排布式为3s2。
镁失去的是全充满3s2上的一个电子，需要较高的能量，铝失去的是3p1上的一个电子，需要的能量低，所以铝的第一电离能比镁低。
2、（2020•广深珠三校联考）已知第四电离能大小：I4（Fe）＞I4（Co），从原子结构的角度分析可能的原因是__________________________________________________。
【解析及答案】Fe3＋电子排布由较稳定的3d5变为不稳定的3d4需要更多的能量。
第二部分：电负性
一、备考模拟（2019•蓉城联盟）AlF3具有较高的熔点（1040℃），属于_____晶体（填晶体类型）； AlCl3在178℃时升华，写出导致AlF3、AlCl3具有不同晶体类型的原因（从原子结构与元素性质的角度作答）__________________________________________________________。
【解析与答案】离子F的电负性强于Cl，更易得电子形成离子键而形成离子晶体。
第三部分：电子排布与电子亲和能
一、高考真题（2017•全国卷Ⅱ）元素的基态气态原子得到一个电子 形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是__________________；氮元素的E1呈现异常的原因是______________________________________。
【答案】同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子
二、备考模拟（2019•河南天一联考）电子亲和能是反映元素性质的参数之
一，电子亲和能指基态气态原子得1个电子形成负一价阴离子时释放的能量（kJ•mol－1），第四周期主族元素Ga、Ge、As、Se、Br的电子亲和能大小变化如图所示。
砷的电子亲和能“突变”的主要原因是________________________________________________。
第2页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 【解析与答案】基态砷原子的价电子排布式为4s24p3，4p能级上电子达到半充满结构。
第四部分：电子跃迁解释焰色反应
一、高考真题（2008•广东卷）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。
燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因：_________________________________________________________________________。
【答案】原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。
燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。
跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来轨道，并向外界释放能量（光能）
二、备考模拟
1、（2020•江西重点名校）许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是________________________________________________________________________。
【解析与答案】电子由较高能级跃迁到较低能级时，以光的形式释放能量。
2、（2019•湖北七校联考）日常生活中，看到的许多可见光，如霓虹灯，试从原子结构角度解释这一现象？____________________________________________________。
【解析与答案】原子核外电子发生跃迁，从激发态变为基态时以光的形式释放能量。
第五部分：配位键及配合物
一、高考真题
1、（2009•广东卷）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成［Cu(NH3)4］2＋配离子。
已 知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________________________________________________________。
【答案】F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子
2、（2019•全国卷Ⅰ）乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是________、________。
乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_______________________________________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________（填“Mg2＋”或“Cu2＋”）。
【解析】乙二胺中
N、C原子价层电子对数均为
4，均采用sp3方式杂化。
乙二胺中氮原子有孤对电子，Mg2＋、Cu2＋存在空轨道，两者易形成配位键。
由于半径Cu2＋＞Mg2＋，Cu2＋的配位数比Mg2＋大，故乙二胺与Cu2＋形成的配合物更稳定。
【答案】sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2＋。
二、备考模拟
1、（2020•优创名校）三氟化硼乙醚[BF3•O(C2H5)2]是由BF3与(C2H5)2O（乙醚）形成的配位化合物。
BF3与(C2H5)2O形成稳定化合物的原因是_____________________________。
【解析与答案】B是缺电子结构，2p上有空轨道，乙醚中氧原子上有孤对电子，从而形成配位键。
2、（2019•中原名校）(SCN)2能与Cu2＋形成配合物，理由是_______________________。
【解析与答案】SCN－中有孤对电子，Cu2＋有空轨道，二者能形成配离子。
3、（2019•安徽名校）Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。
向含Co2＋的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(H2O)6]2＋，其原因是_____________________________________________________________________。
【解析与答案】N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强。
第3页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 第六部分：半满、全满解释稳定性
一、备考模拟
1、（2019•吉林四模）已知高温下CuO=Cu2O+O2，从铜原子价层电子结构（3d和4s轨道上应填充的电子数）变化角度来看，能生成Cu2O的原因是_______________________。
【解析及答案】CuO中铜的价层电子排布为3d9，Cu2O中铜的价层电子排布为3d10，后者处于稳定的全充满状态而前者不是，因而二价铜能在一定条件下转化为更稳定的一价铜 第七部分：共价键与稳定性
一、高考真题 （2013•全国卷Ⅰ）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实: 化学键 C—C
C—HC—OSi—SiSi—HSi—
O 键能/（kJ•mol－1）356 431 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 _______________________________________________________________________。
②SiH4
的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________________。
【解析】①烷烃中的C—C键和C—H键键能大于硅烷中的Si—Si键和Si—H键的键 能，因而造成硅烷种类和数目不如烷烃多；②由于键能越大，物质越稳定，C—H键的键 能大于C—O键，故C—H键比C—O键稳定。
而Si—H键的键能远小于Si—O键，所以 Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。
【答案】①C—C键和C—H键较强，所以形成的烷烃较稳定，而硅烷中Si—H键的键 能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成；②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比 C—O键稳定。
而Si—H键的键能远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳 定性更强的Si—O键
二、备考模拟
1、（2018•合肥三模）在稀氨水介质中，Ni2+与丁二酮肟(分子式为C4H8N2O2)反应可生 成鲜红色沉淀，其分子结构如下图所示，该结构中碳原子的杂化方式为______；已知丁
二 酮肟分子结构中C－C健与N－O键的键长和键能数据如下表所示，请从原子结构角度解 释N－O键的键能小于C－C键：_____________________________________________。
化学键键长(10－12m)键能(kJ/mol) C－C154 332 N－O146 230 【解析与答案】sp2、sp3 C－C键中的C原子无孤电子对，而N－O键中的
N、O 原子均有孤电子对，且N－O键键长短，
N、O原子孤电子对之间的相互排斥导致N－O键 的键能小于C－C键
2、（2019•名校联考）立方BN晶体硬而脆，其原因是____________________________。
【解析与答案】由于立方BN晶体是原子晶体，B—N键能大，所以质地坚硬，且共价键 第4页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 具有方向性，受到外力时，会发生原子错位，所以性脆。
第八部分：氢键
一、高考真题 （2013•福建理综）已知苯酚（ ）具有弱酸性，其Ka=1.1×10－10；水杨酸第 一级电离形成的离子 能形成分子内氢键。
据此判断，相同温度下电离平衡常 数Ka2（水杨酸）_______Ka（苯酚）（填“＞”或“＜”），其原因是 _______________________________。
【解析】 能形成分子内氢键，致使H＋更难电离，而苯酚属于弱酸，就能 电离出H＋，即Ka2（水杨酸）＜Ka（苯酚）。
【答案】 中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋
二、备考模拟
1、（2019•华大联盟）H2SO4为粘稠状、难挥发性的强酸，而HNO3是易挥发性的强酸， 其原因是________________________________________________________。
【解析与答案】H2SO4分子之间容易形成氢键，而HNO3易形成分子间氢键，造成分子 间作用力减弱，易挥发。
2、（2019•娄底二模）NH3比PH3更容易液化的原因为__________________________。
【解析与答案】液氨存在分子间氢键，沸点高于PH3，故NH3比PH3更易液化。
3、（2019•永州二模）H2O与H2S为同族元素的氢化物，H2O可以形成H3O＋或H9O4＋ 等，而H2S几乎不能形成类似的H3S＋或H9S4＋，其原因是________________________。
【解析与答案】氧的电负性大且原子半径小，H2O分子间及与H＋可形成氢键，而硫的 电负性较小且原子半径大，几乎不能形成氢键故H2O可以形成H9O4＋以或H3O＋，而H2S 几乎不能形成类似的H9S4＋或H3S＋。
4、（2018•昆明模拟）纯叠氮酸（HN3）在常温下是一种液体，沸点较高，为308.8K， 主要原因是____________________________________________________________。
【解析与答案】HN3分子间存在氢键。
第九部分：键角
一、高考真题（2011•山东卷）H＋可与H2O形成H3O＋，H3O＋中O原子采用______杂化。
H3O＋中
H －O－H键角比H2O中H－O－H键角大，原因为______________________________。
【解析】依据价层电子对互斥理论知H3O＋中O上的孤对电子对数＝1/2（5－3×1）＝
1， 由于中心O的价层电子对数共有3+1＝4对，所以H3O＋为四面体，因此H3O＋中O原子采用的是sp3杂化；同理可以计算出H2O中O原子上的孤对电子对数＝1/2（6－2×1）＝
2，因此排斥力较大，水中H－O－H键角较小。
【答案】sp3；H2O中O原子有2对孤对电子，H3O＋只有1对孤对电子，排斥力较小
二、备考模拟
1、（2019•华大联盟）Si与C元素位于同一主族，比较SiO2与CO2的键角大小：SiO2_____CO2（填写“大于”、“小于”或“等于”），原因是__________________________________________________________________________。
第5页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 【解析与答案】小于 SiO2中心原子Si原子采取sp3杂化，键角为109°28′；CO2 中心原子C原子采取sp杂化，键角为180°。
2、（2019•河南名校）NH3和PH3中，
N、P原子杂化方式相同，但H－N－H间的夹角 比H－P－H间的大，其主要原因是 _______________________________________________。
【解析与答案】中心原子的电负性N>
P，NH3分子中的成键电子对更靠近中心原子，使 成键电子对间的斥力变大，键角变大。
3、（2019•江西九校联考）用价层电子对互斥理论解释SO42－的键角大于SO32－的原因是 ___________________________________________________________________。
【解析与答案】两种离子的中心硫原子均为sp3杂化，SO42－中没有孤对电子，SO32－有 一对孤对电子，孤电子对对成键电子有挤压作用（排斥作用），因此键角更小。
第十部分：四大晶体熔沸点
一、高考真题
1、（2019•全国卷Ⅱ）元素As与N同族。
预测As的氢化物分子的立体结构为________，其沸点比NH3的___（填“高”或“低”），其判断理由是____________________________。
【解析】AsH3和NH3为等电子体，NH3为三角锥形，因此AsH3也为三角锥形。
因为NH3分子间存在氢键，所以AsH3的沸点比NH3低。
【答案】三角锥形 低 NH3分子间存在氢键
2、（2019•全国卷Ⅲ）苯胺（ ）的晶体类型是____________。
苯胺与甲苯 （ ）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（－5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高 于甲苯的熔点（－95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是____________________________。
【解析】苯胺是有机化合物，属于分子晶体。
由于苯胺分子中N原子电负性大、原子半 径小，易形成分子间氢键N—H…
N，导致熔、沸点比相对分子质量相近的甲苯高。
【答案】分子晶体 苯胺分子之间存在氢键
3、（2018•全国卷Ⅱ）右图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点 和沸点高很多，主要原因为__________________________________。
【解析】S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于S8相对分子质量大，分子间范德 华力强，所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多。
【答案】S8相对分子质量大，分子间范德华力强
4、（2017•全国卷Ⅰ）K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属
K 的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是_________________________________________。
【解析】Cr的原子半径小于K且其价电子数较多，则Cr的金属键强于
K，故Cr的熔、 沸点较高。
【答案】K原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱
5、（2017•全国卷Ⅲ）CO2低压合成甲醇反应为CO2＋3H2===CH3OH＋H2O，该反应所 涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为______________________________，原因是___________________________________________________________________________。
【解析】由于水和甲醇均为极性分子，二氧化碳和氢气均为非极性分子，所以水和甲醇
的沸点高于二氧化碳和氢气的沸点；由于水分子中两个氢原子都可以参与形成分子间氢键，而甲醇分子中只有一个羟基上的氢原子可用于形成分子间氢键，所以水的沸点高于甲醇的沸 第6页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 点；由于二氧化碳的相对分子质量比氢气大，所以二氧化碳分子间作用力较大、沸点较高。
【答案】H2O＞CH3OH＞CO2＞H2 H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇 多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大，范德华力较大
6、（2012•福建理综）硅烷（SinH2n＋2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示， 呈现这种变化关系的原因是_________________________________。
【解析】硅烷形成的晶体是分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越
高。
【答案】硅烷的相对分子质量越大，分子间作用力越强
7、（2009•江苏卷）甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是_____________________。
【解析】甲醇分子之间形成氢键。
【答案】甲醇分子之间形成氢键
8、（2009•广东卷）Cu2O的熔点比Cu2S的____（填“高”或“低”），请解释原因_____________________________________________________________________。
【解析】【答案】高Cu2O与Cu2S相比，阳离子相同、阴离子所带电荷也相同，但O2－的半径比S2－小，所以Cu2O的晶格能更大，熔点更高
9、（2008•广东卷）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表： 氟化物NaFMgF2SiF4熔点/K12661534183解释表中氟化物熔点差异的原因：_________________________________________。
【解析】【答案】NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。
又因为Mg2+的半径小于Na+的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MgF2的熔点大于NaF10、（2008•四川卷）试比较C和Si的最高价氧化物熔点的高低并说明理由：______________________________________________________________________。
【解析】CO2为分子晶体，SiO2为原子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定，原子晶体的熔点由共价键的强弱决定，共价键的强度大于分子间作用力。
【答案】CO2比SiO2的熔点低。
因为前者为分子晶体，由分子间力结合，而后者为原子晶体，由共价键结合；共价键强度大于分子间力。
二、备考模拟
1、（2020•河北邢台摸底）①H2O2的沸点（158℃）比键合方式相同的S2Cl2（138℃）的高，其原因是________________________________________________；②AlF3的熔点（1040℃）比AlCl3（194℃）高得多，这是因为______________________________________________________________________；【解析及答案】①H2O2的分子间可形成作用力比范德华力更强的氢键，而S2Cl2不能， 第7页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 故H2O2的沸点比S2Cl2的高；②氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，所以AlF3的熔点比AlCl3高得多
2、（2018•合肥三质检）氯化亚铁的熔点为674℃，而氯化铁的熔点仅为282℃，二者熔点存在差异的原因是__________________________________________________。
【解析及答案】氯化亚铁为离子晶体，熔化时需要破坏离子键；而氯化铁为分子晶体，
熔化时需要破坏分子间作用力
3、（2020•成都七中）H2O与CH3OH相比，沸点较高的是___________，原因是____________________________________________________________________。
【解析及答案】H2OH2O的沸点较高是因为平均一个水分子能形成两个氢键，而平均一个CH3OH分子只能形成一个氢键。
氢键越多，熔沸点越高。
所以H2O的沸点高。
4、（2020•优创名校）
B、Al、Ga单质的熔点依次为2300℃，660℃，29.8℃，解释熔点产生差异的原因：________________________________________________________。
【解析及答案】B是非金属，硼单质是原子晶体，共价键强度大，熔点高，Al、Ga均为金属，熔点由金属键强弱决定，由于它们同主族，金属键强弱与原子半径成反比。
5、（2020•重庆九校联盟）铜与钾处于同周期且最外层电子数相同，铜的熔沸点及硬度均比钾大，其原因是_______________________________________________________。
【解析及答案】铜原子半径较小且价电子数较多，金属键更强。
第十一部分：微粒半径比较
一、高考真题（2018•全国卷Ⅰ）Li＋与H－具有相同的电子构型，r（Li＋）小于r（H－），原因是__________________________________________________________________。
【解析】由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋的半径 小于H－。
【答案】Li＋核电荷数较大。
二、备考模拟
1、（2019•河北联考）N3－与Na+具有相同的电子构型，r(N3－)大于r(Na+)，原因是 ________________________________________________________________。
【解析及答案】N3－核电荷数较小。
2、（2019•河北联考）K+与Cl－具有相同的电子构型，r(K+)小于r(Cl－)，原因是 ________________________________________________________________。
【解析及答案】K+的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大。
第十二部分：分子极性与相似相溶原理
一、高考真题
1、（2018•全国卷Ⅲ）ZnF2具有较高的熔点（872℃），其化学键类型是________；ZnF2 不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_______________________________________________________________。
【解析】根据ZnF2的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。
作为离子 化合物，ZnF2不溶于有机溶剂，而ZnCl2、ZnBr2和ZnI2的化学键以共价键为主，分子的极性较小，能够溶于乙醇、乙醚等弱极性有机溶剂。
【答案】离子键 ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小
2、（2008•宁夏卷）相同条件下CO2和SO2在水中的溶解度较大的是________（写分子 第8页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
欢迎关注淮畔化学！ 式），理由是_________________________________________________________。
【解析】在相同条件下二者在水中溶解度较大的是SO2，原因是CO2是非极性分子，SO2 和H2O都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中溶解度较大。
【答案】SO2因为CO2是非极性分子，SO2和H2O都是极性分子，根据“相似相溶” 原理，SO2在H2O中的溶解度较大 第十三部分：无机含氧酸酸性
一、高考真题（2012•全国卷）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－
8，H2SeO4第一步几 乎完全电离，K2为1.2×10－
2，请根据结构与性质的关系解释：①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：__________________；②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_____________________________________________________________________________________________。
【解析】【答案】①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；② H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。
H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电性更高，导致Se－O－H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H＋
二、备考模拟（2019•湖南师大附中）P与N同主族，其最高价氧化物对应水化物的酸性：HNO3_____H3PO4（填“>”或“<”），从结构的角度说明理由：_____________________________________________________________________。
【解析及答案】>因为HNO3分子结构中含有2个非羟基氧原子，比H3PO4中多1个。
第十四部分：晶格能与热稳定性
一、备考模拟
1、（2019•湖北一月）热分解温度CaCO3_______（填“高于”或“低于”）SrCO3，原 因是_________________________________________________________。
【解析及答案】低于r(Ca2+)＜r(Sr2+)，CaO晶格能大于SrO晶格能，故CaCO3更易 分解为CaO。
第十五部分：电子气理论
一、备考模拟
1、（2020•北京清华附中）CoCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）的组成相同而 颜色不同的原因是______________________________________________。
【解析与答案】两者空间结构不同
2、（2019•河北衡水金卷）下图为类似石墨结构的六方
BN。
六方BN 具有良好的润滑性，是因为______________________________；六方BN 不能像石墨一样具有导电性，其原因是_____________________。
【解析与答案】六方BN晶体中层与层之间的作用力是较弱的范德 华力，故层与层之间相对易滑动 六方BN的结构中没有像石墨中 有自由移动的电子
3、（2018•金太阳大联考）Si、Ge、BN、AlP等晶体结构与金刚石类似，则BN与AlP 的熔点大小关系为：BN_______AlP(填“>”“<”或“＝”)，与金刚石一样，这些半导体材 料的硬度大、熔沸点高，但是很易脆。
其原因为____________________________ 第
9页，共10页 基态决定生活这个游戏的难易程度，而能级选择决定生活的舒适程度。
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【解析与答案】> 原子晶体中原子间以强烈的共价键相结合，由于共价键很稳定， 因此这些原子晶体的熔、沸点高、硬度大；共价键有方向性，当外力作用发生形变时共价键 会断裂，所以原子晶体易碎
4、（2019•昆明）MoS2
纳米粒子具有类似于石墨的层状结构，具有优异的润滑性能，其原 因是 _____________________________________________________________________________。
【解析与答案】层与层之间的范德华力较弱，外力作用下易发生滑动 第
10页，共10页
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