,..+,:. t:●+●:●
十.:..t: .
十 ;..+,: t:●r: 考点专题 一高 ~ @ 团化合物{ 多官能团化合物能集中体现有机化学的主 干知识,一直是有机化学考查的重点,也是历年 高考命题的热点,可谓高考中的明星。
下面将 多官能团化合物的常见考查方式归类分析如 下,供参考。
一、考查多官能团化合物的组成、结构、性 质 一般的,题目给出有机物的结构简式、球棍 模型或键线式等,要求写出有机物的分子式、指 出所含官能团、分析物质具有的性质等。
例1(2012年高考全国大纲卷)橙花醇具 有玫瑰及苹果香气,可作为香料。
其结构简式 如下: H3C 、 ( —CHCH2 CH2 / \ H / H。
【
一 )H / H3C N f CH2CHzCCH:CH2 CH3 下列关于橙花醇的叙述,错误的是( ) A.既能发生取代反应,也能发生加成反应 B.在浓硫酸催化下加热脱水,可以生成不 止一种四烯烃 . C.1mol橙花醇在氧气中充分燃烧,需消耗 4"70.4L氧气(标准状况) D.1mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳 溶液反应,最多消耗240g溴 分析:本题考查了有机物官能团的性质,特 别是醇的消去反应产物的书写、有机物反应的 物质的量的关系。
橙花醇分子中含有碳碳双键 和醇羟基,故能发生加成反应和取代反应,A项 正确;在浓硫酸催化下加热,醇羟基部位脱水, 发生消去反应,能生成2种四烯烃,B项正确; lmol橙花醇(分子式为C H 。
O)在氧气中充 分燃烧,需消耗(15+26/4—1/2)×lmol× 22.4L·tool 一470.4I 氧气(标准状况),C项 正确;橙花醇分子中含有3个碳碳双键,故 lmol橙花醇在室温下可与溴的四氯化碳溶液 反应,最多消耗3molBr:,480g溴,D项错误。
答案为D。
点评:对有机反应中的重要定量关系要弄 清楚,对一些易错点要有清醒的认识,如醛、酮 \ 中的 一()可以与H。
发生加成,但酸、酯中 / \ 的 C==O不能;又如lmol一元卤代脂肪烃 / 和lmol卤代芳烃(限于苯环上的氢被取代)在 碱性溶液(如NaOH)中水解,消耗NaOH的量 是不同的。
同时,有机化学反应中的重要规律 或关系如醇的消去(或氧化)反应规律、酯化反 应中量的关系等一直是考试命题的热点。
二、考查多官能团化合物的同分异构体 此类问题是有机化合物考查的热点和难 点,包括判断有机物同分异构体的数目、书写或 补写同分异构体的结构简式、分析有机物间相 互关系等。
1.确定同分异构体数目 0 考点专题 例2多巴胺是一种重要的中枢神经传导 HO NH2 \/\/\/ 物质,其分子结构为 。
试 . H(], 以在3(即多巴胺分子)、4号位,共1种结构,其 余情况均与上述结构重复,不需统计。
故符合 题意的结构有5种。
答案为(1)C HI NO。
,两 HO NH, 回答下列问题: (1)多巴胺的分子式为——;多巴胺属 ——(填“酸性”、“碱性”或“两性”)有机物。
(2)写出多巴胺与浓溴水反应的化学方程 (2) H() H Br NH, +3 Br2
一 式:—。
— H 多巴胺可由香兰素与硝基甲烷反应后再经 Br 0H 锌汞齐还原水解制得。
合成过程可表示如下: CHf) 点评:分析同分异构体数目时,一要注意题 (香兰素) c)H OCH3 目要求,是取代产物的同分异构体还是本身的 或其他指定的类别异构体;二要注意解题方法, 常用方法有直写法、基团法、等效氢法、等价代 Ho—CHCH2 NO2 换法、组合法、“移减反并”四字法(主要适合酸、 酯)等。
M 2.限定条件型同分异构体的书写 例3(2012年高考江苏化学卷)化合物H H2CCH2NO2 H2CCH2NH2 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合 I \ l OCH OH Zn -Hg 警 } OCH 成路线如下: O H OH 詈 多巴胺 (3)在上述合成多巴胺途径中,属于加成反 应的是——一(填编号)。
写出M的结构简
一 Ov ̄ 、,. 1)P{OCH2 ̄I'I3)3, A + … … … . 瞄 哼 式:— — 。
(4)多巴胺分子中两个羟基处于苯环上不 同位置时的同分异构体(苯环上的其他基团不 变)共有——(不包括多巴胺)种。
分析:这里主要剖析第(4) 问,将多巴胺分子中苯环上的2 ~NHz 碳原子编号为右图情况,当
一。
5 个一OH在1号位时,另一个 一()H可以在2、3、4或5号位,共4种结构; 当一个一OH在2号位时,另一个一OH可 H3 、 嗡. 等 G 【CH3)2NH (1)化合物A的含氧官能团为——和 (填官能团的名称)。
(2)反应①一⑤中属于取代反应的是 (填序号)。
(3)写出同时满足下列条件的B的一种同 0 分异构体的结构简式: 。
工.分子含有两个苯环 Ⅱ.分子有7种不同化学环境的氢 Ⅲ.不能与FeC1。
溶液发生显色反应,但水 CH。
蛋 U ¨ H;(4) 解产物之一能发生此反应 (4)实现 E的转化中,加入的化合物X 。
能发生银镜反应,X的结构简式为 。
— — (5)已知: N() NH2。
2 /_ ̄ cl /Cl —、0H \—\Cl 化合物 \一N 是合成抗癌药物美法 \\_’、、Cl 要理解各限制条件的含义及相互制约关系,有 伦的中间体,请写出以 和八为原料制 的是限定官能团(种类、数目),有的是限定基团 备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任 的位置;二要注意将官能团的 I¥-质与限制条件 用)。
合成路线流程图示例如下: 相联系,如条件为“使FeC1。
溶液显紫色”,则说 H2C=CH 一HBr CH。
cH。
Br 明羟基直接连在苯环上(酚的结构),不能弄错。
3.补写同分异构体型 CH3CH2OH 分析:这里主要分析第(3)问,B物质的结构 简式在合成路线中已给出,它含2个苯环、1个 醛基、1个氧原子、1个亚甲基(一CH。
一)。
“分 子有7种不同化学环境的氢”是指分子(共12 例4液晶是一类新型材料,MBBA是
一 种研究得较多的液晶化合物,它可以看做是由 醛A和胺13脱水缩合的产物。
CH。
( —《 一c卜I==N—《 CH。
CH 一CHz—CH。
个氢原子)中有5个氢原子分别与另外的5个 氢原子为等效氢,再加两端位上的氢原子,共有 CH。
(  ̄--CHO 7种不同化学环境的氢;“不能与FeC1。
溶液发 生显色反应”是指不能出现酚羟基;“水解产物 之一能发生此反应”有两层意思,一是含酯基, 二是水解产物中含酚羟基,即有机物为酚酯。
依据上述分析,则可写出B的同分异构体的结 () 构简式: 一(卜 cH — 或 CH。
CH -CH2-CH。
— 一NH (1)对位上有一C H。
的苯胺可能有4个 异 构 体, 它 们 是 (CH3)2CHCH2  ̄--NH2、 0 CH3CH2CH2CH2— >NH2、——、 一cH —≤== (卜 H。
其他问题 的答案为(1)羟基,醛基(顺序可调换);(2)①③ (2)醛A的异构体甚多,其中属于酯类化 ⑤;(3) O ¨ cH。
合物,而且结构简式中有苯环结构的异构体就 或 有6种,它们是 ) ̄--COOCH。
、 0 考点专题 OOCCH。
、HCO(哈 CH。
I HCO( 、 、. cH。
、 芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗 菌和消炎作用。
它的核心结构是芳香内酯A, 其分子式为C。
H。
O 。
该芳香内酯A经下列步 。
骤转变为水杨酸和乙二酸。
分析:(1)无类别异构、位置异构之虑,只有 一C H。
的碳架异构,显然还有 圆丛 A 匝固 圃 B C 1)KMnO 、0tt 21H 0 CH3 cH2 CH(CH3)— 一NH2、 (CH。
)。
c 一NH2。
(2)题中有两个限制条件“属于酯类化合物 且结构中有苯环结构”,则不涉及类别异构。
由 酯的组成可知,R(H)C(片OR ,虚线左侧来源 于酸,右侧来源于醇。
将它转化为3种酰基: HC(卜、CH3C(卜、C6H5C()__;6种烃 氧基:一
一 爸CH。
、一()__ 、 H。
一 cH 、 r COOH乙二酸 I I=00H L H 提示: ① CH3CH=CHCH2CH。
ii.H3O
十 cH。
COOH+CH。
cH COOH ② R-CH—cHz R—CH2一CH2一B 请回答下列问题: (1)写出化合物C的结构简式: 。
— — CH0
一
一 、 0_cH。
。
根据其组成,两 两相连接,可写出6种结构,其余2种结构为 C H3 l HCO() 、Hoo(、_一cH2 \。
点评:列举有机物同分异构体结构的关键有 两点:一是思维有序,一般是按“类别异构一碳架 异构一官能团异构或取代基位置异构”顺序有序 列举,同时要充分利用“对称性”防漏剔增;二是基 (2)化合物D有多种同分异构体,其中
一 类同分异构体是苯的二元取代物,且水解后生 成的产物之一能发生银镜反应。
这类同分异构 体共有——种。
(3)在上述转化过程中,反应步骤B—C的 目的是 。
Cl I CH—CH3 (4)请设计合理方案从4=
二 、COOH 团连接准确,基团间位置连接不能出错。
三、考查多官能团化合物的合成与推断 这类问题是有机化合物知识的必考题型, 往往涉及有机化学的基础知识,如官能团的性 质、碳链的变化、有机物间的转化关系及反应类 型等。
1.有机合成型 例5香豆素是广泛存在于植物中的一类 合成 (用反应流程图表示,并注明 O 反应条件)。
示例 由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可 表示为 CH oH cH。
一 考点专题 y1,,7 <-CH 一CH 分析:本题涉及根据已知合成路线推物质、写 同分异构体等,还要求设计合理的合成路线制物 一条侧链,一定条件下C能发生银镜反应,C与 其他物质之间的转化关系如下图所示: 囡 质,综合j生强,要求高。
用逆推法思考如下: 由提示①及C一乙二酸+D可知C可能为 (1)F中含氧官能团的名称是 ,B — — 『/ /一OC c x)H,’ 则州 B为 —A的反应类型是。
— — [LcO H—cHcooH,’ A 为 (2)C的结构简式是 ,H的结构简 — — 式是— — 。
(3)写出下列化学方程式:①D与银氨溶液 ( (C)H/ ̄CHCo。
显然B—c是将一OH 反应 ;②E—I— 。
— — — (酚羟基)转化为一CCH{加以保护,最后I)_+水 (4)有的同学认为B中可能没有氯原子, 杨酸又用HI将一()CH3“还原”成了-OH。
答 你是——(填“同意”或“不同意”)该观点, 案舯)( c H.(2)9.(3)保护 你的理由是— — 。
(5)D的一种同系物W(分子式为 a C{{H O )有多种同分异构体,则符合以下条件 CH—C w的同分异构体有——种,写出其中核磁 酚羟基,使之不被氧化;(4) 共振氢谱有4个峰的物质的结构简式: NaOH/醇 —
一 CH—CH \、\/ 、 COONa CHe—C —Br HBr 过氧化物 COOH CHe—C -OH COONa‘ 0 点评:有机物合成题的实质是利用有机物的 性质,进行必要的官能团反应。
这类试题往往涉 及官能团的引入、消除、衍变及碳骨架增减等问 题,因此,解答这类问题时,先要判断出合成的有 机物带有哪些官能团,再寻找官能团的转化方法, 找出目标有机物合成的关键和突破点。
2.有机推断型 例6 芳香族化合物C的分子式为 C。
H。
OC1。
C分子中有一个甲基且苯环上只有 ①属于芳香族化合物 ②遇FeC1。
溶液不 变紫色③能与NaOH溶液发生反应但不属 于水解反应 分析:根据题意可知C的结构中含苯环、 醛基、甲基、氯原子,因它苯环上只有一条侧链, CH() 则则cc的的结结构构简简式式是是 l\=\/l J丫cuH h。
。
根据框 。
Cl CH() 图转换关系可知F为f I cH。
/ ,D为 CHO l H0一e—CH ,其他问题即可逐步而解。
答 案为(1)醛基,取代反应(酯化反应);(2) 0 考点专题 CHO 七C_CH: C__C , Cl HU l H0一C_一CH3 I + 2Ag( )。
OH C OONH4 I H0一CmCH。
q-2Ag、}q-3NH3+H2O,② 例7(2012年高考浙江理综卷)化合物 A(C H O。
)经碱性水解、酸化后得到B和 C(C。
H。
O )。
C的核磁共振氢谱表明含有苯环, 且苯环上有2种氢原子。
B经过下列反应后得 到G,G由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质 量为172;元素分析表明,G含碳55.8 ,含氢 7.0 9/6,且核磁共振氢谱显示只有一个峰。
旦r’B ② c 已 知: l —CBrCOOH 。
E 【 一CHCOOH G Br。
/P ——二— CH3 I "H(_、卜
一 — H CH3 一定条件 — 请回答下列问题: (1)写出G的分子式:——。
(2)写出A的结构简式: 。
— — (3)写出F—G反应的化学方程式: 该,反应属于 (填反应类型)。
— — — H七()一c—cO士OH q-(n-1)H20;(4)同 意,在碱性环境中氯原子可能水解;(5)4, COOH 审 CH3 点评:有机框图推断是高考考查的一种常 态题型,其解题策略主要为:以特征性内容(如 结构、性质、组成、题给信息等)为切入点,抓住 有机物转化中碳链的变化情况,并采用正向思 维或逆向思维顺藤摸瓜,找出主要物质的结构 情况,再对其他问题逐一分析,各个击破。
四、考查多官能团化合物的有关计算 如有机物燃烧问题,根据化学计算确定有 机物的组成、分子式或其所含某原子的数目,图 像图表分析计算、化学方程式计算等。
(4)写出满足下列条件的C的所有同分异 构体的结构简式:——。
①是苯的对位二元取代化合物;②能与 FeC1。
溶液发生显色反应;③不考虑烯醇 \ / (C==C )结构。
/ \ OH (5)在G的粗产物中,经检测含有聚合物 杂质。
写出聚合物杂质可能的结构简式(仅要 求写出1种): 。
分析:(1)由G的相对分子质量为172,元 素分析表明其含碳55.8 9/6,含氢7.0 ,可知G 分子中含C、H、0的原子个数为C:(172× 55.8 )/19,一96/12—8,H:(172×7.0 )/1— 12/1=12,O:(172—96 12)/16—64/16—4, 所以G的分子式为C。
H zO 。
(2)由题给的信息:化合物A(C zH eO。
)经 碱性水解、酸化后得到B和C(CsH Oz),可知 A为酯,水解后生成醇和羧酸。
据C(CsHsOz) 考点专题 0 的核磁共振氢谱表明含有苯环,且苯环上有2 种氢原子,可推出C为CHs )--COOH, Hc cH2。
O (5)在G的粗产物中,聚合物杂质可能有: B 浓H2 S()4,、 — — — — — — — b D E F (C3 H7 CO()H),根. 据. -CJ HCOOH—B二r2 /一P -CBrCOOH 转化关系可知E为 C。
H BrCOOH,其在叫0 碱rE性
一 , 条 件下水解生成 F[C。
H。
(OH)COOH3] ;又( 根据2 G的分子式 (C。
H 。
0 )可推知F是在浓硫酸和加热条件下 缩合成G。
根据G的核磁共振氢谱显示只有 个峰,t可推知G的结构简式为H C H3 0
一 。
, c 则F的结构简式为(CH。
)。
C(OH)COOH,B的 结构简式为(CH。
)。
CHCH OH,A的结构简式 品只含C 、 H 、 O 三种元素,◇.\./▲ 其分子模型如右图所示(图 -5 为CH。
)--COOCH2 CH(CH。
)z。
2 c㈣zfcooH , OH U 该反应属于取代反应(或酯化反应)。
(4)根据题目所给的三个满足条件可推知, C(C8 H。
O。
)的所有同分异构体为 H()_' COCHs、 H 一cHzCH()、 H( OCH=CH2、 l CH2一CH—CH2— 广CHCH COOH Il\l /j 1 J OH 0 考点专题 A.可发生的反应类型有: ①取代②加成③消去④酯化⑤水 解⑥氧化⑦中和 B.1tool该物质与足量NaOH溶液反应, 消耗NaOH的物质的量为3mol C.可与氯化铁溶液发生显色反应 D.1tool该有机物一定条件下与足量的H 发生加成反应,消耗4molH。
3.芳香族化合物A、B互为同分异构体,相 对分子质量为194,分子中碳、氢的个数相等, 其余为氧,氧的质量分数为33 ;A、B分别经 ①NaOH水溶液,②H+两步反应后都能得到 COOH — 水杨酸(H(卜 \) )。
A水解后还有C、D \== 生成,C能发生银镜反应;B水解后还有E、F生 成,E与C互为同系物,F与D互为同系物。
(1)写出A、B的结构简式: 、 — — 性,不能使FeC1。
溶液显色。
(1)A、B相对分子质量之差为—(2)1个B分子中应该有—— 子。
(3)A的分子式是——。
(4)B可能的三种结构简式是— 。
— 个氧原 、 — 参考答案: 1.D 2.C COOCH2 CH3 3.(1)Hco CH3co COOCH。
l CO0H (2) COONa +NaHCO3
一 (2)水杨酸与小苏打反应的化学方程式是 (3)C与F反应的方程式是——,反应 类型是 。
(4)I)_+G一高分子化合物,写出该变化过 程中的反应类型及形成高分子化合物的结构简 式:—— 、 — — 、 — — 。
(5)写出同时符合下列要求的同分异构体 的结构简式: 。
— — ①与A互为同分异构体;②可以水解;③ 苯环上有两个取代基;④苯环上的一氯代物只 有一种。
4.A、B都是芳香族化合物,lmolA水解得 到lmolB和1tool乙酸。
A、B的相对分子质量 都不超过200,完全燃烧都只生成COz和HzO, 且B分子中碳和氢元素总的质量百分含量为 65.2 9/6(即质量分数为0.652)。
A溶液具有酸 (3)CH。
OH+HCOOH HCOOCH3 T H2 0酯化反应(或取代反应) (4)消去反应 加聚反应 七cH2-CHz (5) Ha C()o cOOc 、 Ha CCO(). >OOCCH。
、 HCOOH2  ̄--CH2 OOCH 4.(1)42(2)3(3)C9H8O4 (4) OHcooH OH J cooH H()__
十.:..t: .
十 ;..+,: t:●r: 考点专题 一高 ~ @ 团化合物{ 多官能团化合物能集中体现有机化学的主 干知识,一直是有机化学考查的重点,也是历年 高考命题的热点,可谓高考中的明星。
下面将 多官能团化合物的常见考查方式归类分析如 下,供参考。
一、考查多官能团化合物的组成、结构、性 质 一般的,题目给出有机物的结构简式、球棍 模型或键线式等,要求写出有机物的分子式、指 出所含官能团、分析物质具有的性质等。
例1(2012年高考全国大纲卷)橙花醇具 有玫瑰及苹果香气,可作为香料。
其结构简式 如下: H3C 、 ( —CHCH2 CH2 / \ H / H。
【
一 )H / H3C N f CH2CHzCCH:CH2 CH3 下列关于橙花醇的叙述,错误的是( ) A.既能发生取代反应,也能发生加成反应 B.在浓硫酸催化下加热脱水,可以生成不 止一种四烯烃 . C.1mol橙花醇在氧气中充分燃烧,需消耗 4"70.4L氧气(标准状况) D.1mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳 溶液反应,最多消耗240g溴 分析:本题考查了有机物官能团的性质,特 别是醇的消去反应产物的书写、有机物反应的 物质的量的关系。
橙花醇分子中含有碳碳双键 和醇羟基,故能发生加成反应和取代反应,A项 正确;在浓硫酸催化下加热,醇羟基部位脱水, 发生消去反应,能生成2种四烯烃,B项正确; lmol橙花醇(分子式为C H 。
O)在氧气中充 分燃烧,需消耗(15+26/4—1/2)×lmol× 22.4L·tool 一470.4I 氧气(标准状况),C项 正确;橙花醇分子中含有3个碳碳双键,故 lmol橙花醇在室温下可与溴的四氯化碳溶液 反应,最多消耗3molBr:,480g溴,D项错误。
答案为D。
点评:对有机反应中的重要定量关系要弄 清楚,对一些易错点要有清醒的认识,如醛、酮 \ 中的 一()可以与H。
发生加成,但酸、酯中 / \ 的 C==O不能;又如lmol一元卤代脂肪烃 / 和lmol卤代芳烃(限于苯环上的氢被取代)在 碱性溶液(如NaOH)中水解,消耗NaOH的量 是不同的。
同时,有机化学反应中的重要规律 或关系如醇的消去(或氧化)反应规律、酯化反 应中量的关系等一直是考试命题的热点。
二、考查多官能团化合物的同分异构体 此类问题是有机化合物考查的热点和难 点,包括判断有机物同分异构体的数目、书写或 补写同分异构体的结构简式、分析有机物间相 互关系等。
1.确定同分异构体数目 0 考点专题 例2多巴胺是一种重要的中枢神经传导 HO NH2 \/\/\/ 物质,其分子结构为 。
试 . H(], 以在3(即多巴胺分子)、4号位,共1种结构,其 余情况均与上述结构重复,不需统计。
故符合 题意的结构有5种。
答案为(1)C HI NO。
,两 HO NH, 回答下列问题: (1)多巴胺的分子式为——;多巴胺属 ——(填“酸性”、“碱性”或“两性”)有机物。
(2)写出多巴胺与浓溴水反应的化学方程 (2) H() H Br NH, +3 Br2
一 式:—。
— H 多巴胺可由香兰素与硝基甲烷反应后再经 Br 0H 锌汞齐还原水解制得。
合成过程可表示如下: CHf) 点评:分析同分异构体数目时,一要注意题 (香兰素) c)H OCH3 目要求,是取代产物的同分异构体还是本身的 或其他指定的类别异构体;二要注意解题方法, 常用方法有直写法、基团法、等效氢法、等价代 Ho—CHCH2 NO2 换法、组合法、“移减反并”四字法(主要适合酸、 酯)等。
M 2.限定条件型同分异构体的书写 例3(2012年高考江苏化学卷)化合物H H2CCH2NO2 H2CCH2NH2 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合 I \ l OCH OH Zn -Hg 警 } OCH 成路线如下: O H OH 詈 多巴胺 (3)在上述合成多巴胺途径中,属于加成反 应的是——一(填编号)。
写出M的结构简
一 Ov ̄ 、,. 1)P{OCH2 ̄I'I3)3, A + … … … . 瞄 哼 式:— — 。
(4)多巴胺分子中两个羟基处于苯环上不 同位置时的同分异构体(苯环上的其他基团不 变)共有——(不包括多巴胺)种。
分析:这里主要剖析第(4) 问,将多巴胺分子中苯环上的2 ~NHz 碳原子编号为右图情况,当
一。
5 个一OH在1号位时,另一个 一()H可以在2、3、4或5号位,共4种结构; 当一个一OH在2号位时,另一个一OH可 H3 、 嗡. 等 G 【CH3)2NH (1)化合物A的含氧官能团为——和 (填官能团的名称)。
(2)反应①一⑤中属于取代反应的是 (填序号)。
(3)写出同时满足下列条件的B的一种同 0 分异构体的结构简式: 。
工.分子含有两个苯环 Ⅱ.分子有7种不同化学环境的氢 Ⅲ.不能与FeC1。
溶液发生显色反应,但水 CH。
蛋 U ¨ H;(4) 解产物之一能发生此反应 (4)实现 E的转化中,加入的化合物X 。
能发生银镜反应,X的结构简式为 。
— — (5)已知: N() NH2。
2 /_ ̄ cl /Cl —、0H \—\Cl 化合物 \一N 是合成抗癌药物美法 \\_’、、Cl 要理解各限制条件的含义及相互制约关系,有 伦的中间体,请写出以 和八为原料制 的是限定官能团(种类、数目),有的是限定基团 备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任 的位置;二要注意将官能团的 I¥-质与限制条件 用)。
合成路线流程图示例如下: 相联系,如条件为“使FeC1。
溶液显紫色”,则说 H2C=CH 一HBr CH。
cH。
Br 明羟基直接连在苯环上(酚的结构),不能弄错。
3.补写同分异构体型 CH3CH2OH 分析:这里主要分析第(3)问,B物质的结构 简式在合成路线中已给出,它含2个苯环、1个 醛基、1个氧原子、1个亚甲基(一CH。
一)。
“分 子有7种不同化学环境的氢”是指分子(共12 例4液晶是一类新型材料,MBBA是
一 种研究得较多的液晶化合物,它可以看做是由 醛A和胺13脱水缩合的产物。
CH。
( —《 一c卜I==N—《 CH。
CH 一CHz—CH。
个氢原子)中有5个氢原子分别与另外的5个 氢原子为等效氢,再加两端位上的氢原子,共有 CH。
(  ̄--CHO 7种不同化学环境的氢;“不能与FeC1。
溶液发 生显色反应”是指不能出现酚羟基;“水解产物 之一能发生此反应”有两层意思,一是含酯基, 二是水解产物中含酚羟基,即有机物为酚酯。
依据上述分析,则可写出B的同分异构体的结 () 构简式: 一(卜 cH — 或 CH。
CH -CH2-CH。
— 一NH (1)对位上有一C H。
的苯胺可能有4个 异 构 体, 它 们 是 (CH3)2CHCH2  ̄--NH2、 0 CH3CH2CH2CH2— >NH2、——、 一cH —≤== (卜 H。
其他问题 的答案为(1)羟基,醛基(顺序可调换);(2)①③ (2)醛A的异构体甚多,其中属于酯类化 ⑤;(3) O ¨ cH。
合物,而且结构简式中有苯环结构的异构体就 或 有6种,它们是 ) ̄--COOCH。
、 0 考点专题 OOCCH。
、HCO(哈 CH。
I HCO( 、 、. cH。
、 芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗 菌和消炎作用。
它的核心结构是芳香内酯A, 其分子式为C。
H。
O 。
该芳香内酯A经下列步 。
骤转变为水杨酸和乙二酸。
分析:(1)无类别异构、位置异构之虑,只有 一C H。
的碳架异构,显然还有 圆丛 A 匝固 圃 B C 1)KMnO 、0tt 21H 0 CH3 cH2 CH(CH3)— 一NH2、 (CH。
)。
c 一NH2。
(2)题中有两个限制条件“属于酯类化合物 且结构中有苯环结构”,则不涉及类别异构。
由 酯的组成可知,R(H)C(片OR ,虚线左侧来源 于酸,右侧来源于醇。
将它转化为3种酰基: HC(卜、CH3C(卜、C6H5C()__;6种烃 氧基:一
一 爸CH。
、一()__ 、 H。
一 cH 、 r COOH乙二酸 I I=00H L H 提示: ① CH3CH=CHCH2CH。
ii.H3O
十 cH。
COOH+CH。
cH COOH ② R-CH—cHz R—CH2一CH2一B 请回答下列问题: (1)写出化合物C的结构简式: 。
— — CH0
一
一 、 0_cH。
。
根据其组成,两 两相连接,可写出6种结构,其余2种结构为 C H3 l HCO() 、Hoo(、_一cH2 \。
点评:列举有机物同分异构体结构的关键有 两点:一是思维有序,一般是按“类别异构一碳架 异构一官能团异构或取代基位置异构”顺序有序 列举,同时要充分利用“对称性”防漏剔增;二是基 (2)化合物D有多种同分异构体,其中
一 类同分异构体是苯的二元取代物,且水解后生 成的产物之一能发生银镜反应。
这类同分异构 体共有——种。
(3)在上述转化过程中,反应步骤B—C的 目的是 。
Cl I CH—CH3 (4)请设计合理方案从4=
二 、COOH 团连接准确,基团间位置连接不能出错。
三、考查多官能团化合物的合成与推断 这类问题是有机化合物知识的必考题型, 往往涉及有机化学的基础知识,如官能团的性 质、碳链的变化、有机物间的转化关系及反应类 型等。
1.有机合成型 例5香豆素是广泛存在于植物中的一类 合成 (用反应流程图表示,并注明 O 反应条件)。
示例 由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可 表示为 CH oH cH。
一 考点专题 y1,,7 <-CH 一CH 分析:本题涉及根据已知合成路线推物质、写 同分异构体等,还要求设计合理的合成路线制物 一条侧链,一定条件下C能发生银镜反应,C与 其他物质之间的转化关系如下图所示: 囡 质,综合j生强,要求高。
用逆推法思考如下: 由提示①及C一乙二酸+D可知C可能为 (1)F中含氧官能团的名称是 ,B — — 『/ /一OC c x)H,’ 则州 B为 —A的反应类型是。
— — [LcO H—cHcooH,’ A 为 (2)C的结构简式是 ,H的结构简 — — 式是— — 。
(3)写出下列化学方程式:①D与银氨溶液 ( (C)H/ ̄CHCo。
显然B—c是将一OH 反应 ;②E—I— 。
— — — (酚羟基)转化为一CCH{加以保护,最后I)_+水 (4)有的同学认为B中可能没有氯原子, 杨酸又用HI将一()CH3“还原”成了-OH。
答 你是——(填“同意”或“不同意”)该观点, 案舯)( c H.(2)9.(3)保护 你的理由是— — 。
(5)D的一种同系物W(分子式为 a C{{H O )有多种同分异构体,则符合以下条件 CH—C w的同分异构体有——种,写出其中核磁 酚羟基,使之不被氧化;(4) 共振氢谱有4个峰的物质的结构简式: NaOH/醇 —
一 CH—CH \、\/ 、 COONa CHe—C —Br HBr 过氧化物 COOH CHe—C -OH COONa‘ 0 点评:有机物合成题的实质是利用有机物的 性质,进行必要的官能团反应。
这类试题往往涉 及官能团的引入、消除、衍变及碳骨架增减等问 题,因此,解答这类问题时,先要判断出合成的有 机物带有哪些官能团,再寻找官能团的转化方法, 找出目标有机物合成的关键和突破点。
2.有机推断型 例6 芳香族化合物C的分子式为 C。
H。
OC1。
C分子中有一个甲基且苯环上只有 ①属于芳香族化合物 ②遇FeC1。
溶液不 变紫色③能与NaOH溶液发生反应但不属 于水解反应 分析:根据题意可知C的结构中含苯环、 醛基、甲基、氯原子,因它苯环上只有一条侧链, CH() 则则cc的的结结构构简简式式是是 l\=\/l J丫cuH h。
。
根据框 。
Cl CH() 图转换关系可知F为f I cH。
/ ,D为 CHO l H0一e—CH ,其他问题即可逐步而解。
答 案为(1)醛基,取代反应(酯化反应);(2) 0 考点专题 CHO 七C_CH: C__C , Cl HU l H0一C_一CH3 I + 2Ag( )。
OH C OONH4 I H0一CmCH。
q-2Ag、}q-3NH3+H2O,② 例7(2012年高考浙江理综卷)化合物 A(C H O。
)经碱性水解、酸化后得到B和 C(C。
H。
O )。
C的核磁共振氢谱表明含有苯环, 且苯环上有2种氢原子。
B经过下列反应后得 到G,G由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质 量为172;元素分析表明,G含碳55.8 ,含氢 7.0 9/6,且核磁共振氢谱显示只有一个峰。
旦r’B ② c 已 知: l —CBrCOOH 。
E 【 一CHCOOH G Br。
/P ——二— CH3 I "H(_、卜
一 — H CH3 一定条件 — 请回答下列问题: (1)写出G的分子式:——。
(2)写出A的结构简式: 。
— — (3)写出F—G反应的化学方程式: 该,反应属于 (填反应类型)。
— — — H七()一c—cO士OH q-(n-1)H20;(4)同 意,在碱性环境中氯原子可能水解;(5)4, COOH 审 CH3 点评:有机框图推断是高考考查的一种常 态题型,其解题策略主要为:以特征性内容(如 结构、性质、组成、题给信息等)为切入点,抓住 有机物转化中碳链的变化情况,并采用正向思 维或逆向思维顺藤摸瓜,找出主要物质的结构 情况,再对其他问题逐一分析,各个击破。
四、考查多官能团化合物的有关计算 如有机物燃烧问题,根据化学计算确定有 机物的组成、分子式或其所含某原子的数目,图 像图表分析计算、化学方程式计算等。
(4)写出满足下列条件的C的所有同分异 构体的结构简式:——。
①是苯的对位二元取代化合物;②能与 FeC1。
溶液发生显色反应;③不考虑烯醇 \ / (C==C )结构。
/ \ OH (5)在G的粗产物中,经检测含有聚合物 杂质。
写出聚合物杂质可能的结构简式(仅要 求写出1种): 。
分析:(1)由G的相对分子质量为172,元 素分析表明其含碳55.8 9/6,含氢7.0 ,可知G 分子中含C、H、0的原子个数为C:(172× 55.8 )/19,一96/12—8,H:(172×7.0 )/1— 12/1=12,O:(172—96 12)/16—64/16—4, 所以G的分子式为C。
H zO 。
(2)由题给的信息:化合物A(C zH eO。
)经 碱性水解、酸化后得到B和C(CsH Oz),可知 A为酯,水解后生成醇和羧酸。
据C(CsHsOz) 考点专题 0 的核磁共振氢谱表明含有苯环,且苯环上有2 种氢原子,可推出C为CHs )--COOH, Hc cH2。
O (5)在G的粗产物中,聚合物杂质可能有: B 浓H2 S()4,、 — — — — — — — b D E F (C3 H7 CO()H),根. 据. -CJ HCOOH—B二r2 /一P -CBrCOOH 转化关系可知E为 C。
H BrCOOH,其在叫0 碱rE性
一 , 条 件下水解生成 F[C。
H。
(OH)COOH3] ;又( 根据2 G的分子式 (C。
H 。
0 )可推知F是在浓硫酸和加热条件下 缩合成G。
根据G的核磁共振氢谱显示只有 个峰,t可推知G的结构简式为H C H3 0
一 。
, c 则F的结构简式为(CH。
)。
C(OH)COOH,B的 结构简式为(CH。
)。
CHCH OH,A的结构简式 品只含C 、 H 、 O 三种元素,◇.\./▲ 其分子模型如右图所示(图 -5 为CH。
)--COOCH2 CH(CH。
)z。
2 c㈣zfcooH , OH U 该反应属于取代反应(或酯化反应)。
(4)根据题目所给的三个满足条件可推知, C(C8 H。
O。
)的所有同分异构体为 H()_' COCHs、 H 一cHzCH()、 H( OCH=CH2、 l CH2一CH—CH2— 广CHCH COOH Il\l /j 1 J OH 0 考点专题 A.可发生的反应类型有: ①取代②加成③消去④酯化⑤水 解⑥氧化⑦中和 B.1tool该物质与足量NaOH溶液反应, 消耗NaOH的物质的量为3mol C.可与氯化铁溶液发生显色反应 D.1tool该有机物一定条件下与足量的H 发生加成反应,消耗4molH。
3.芳香族化合物A、B互为同分异构体,相 对分子质量为194,分子中碳、氢的个数相等, 其余为氧,氧的质量分数为33 ;A、B分别经 ①NaOH水溶液,②H+两步反应后都能得到 COOH — 水杨酸(H(卜 \) )。
A水解后还有C、D \== 生成,C能发生银镜反应;B水解后还有E、F生 成,E与C互为同系物,F与D互为同系物。
(1)写出A、B的结构简式: 、 — — 性,不能使FeC1。
溶液显色。
(1)A、B相对分子质量之差为—(2)1个B分子中应该有—— 子。
(3)A的分子式是——。
(4)B可能的三种结构简式是— 。
— 个氧原 、 — 参考答案: 1.D 2.C COOCH2 CH3 3.(1)Hco CH3co COOCH。
l CO0H (2) COONa +NaHCO3
一 (2)水杨酸与小苏打反应的化学方程式是 (3)C与F反应的方程式是——,反应 类型是 。
(4)I)_+G一高分子化合物,写出该变化过 程中的反应类型及形成高分子化合物的结构简 式:—— 、 — — 、 — — 。
(5)写出同时符合下列要求的同分异构体 的结构简式: 。
— — ①与A互为同分异构体;②可以水解;③ 苯环上有两个取代基;④苯环上的一氯代物只 有一种。
4.A、B都是芳香族化合物,lmolA水解得 到lmolB和1tool乙酸。
A、B的相对分子质量 都不超过200,完全燃烧都只生成COz和HzO, 且B分子中碳和氢元素总的质量百分含量为 65.2 9/6(即质量分数为0.652)。
A溶液具有酸 (3)CH。
OH+HCOOH HCOOCH3 T H2 0酯化反应(或取代反应) (4)消去反应 加聚反应 七cH2-CHz (5) Ha C()o cOOc 、 Ha CCO(). >OOCCH。
、 HCOOH2  ̄--CH2 OOCH 4.(1)42(2)3(3)C9H8O4 (4) OHcooH OH J cooH H()__
声明:
该资讯来自于互联网网友发布,如有侵犯您的权益请联系我们。